顺-3-己烯乙酸-酯(2a):产率64.3%。1H-NMR(CDCl3,300MHz)δ:0.91(3H,t,J=7.5Hz6-CH3),1.95-2.02(2H,m,5-CH2),1.98(3H,s,8-CH3),2.31(2H,q,J=6.9Hz,2-CH2),3.99(2H,t,J=6.9Hz,1-CH2),5.21-5.29(1H,m,4-CH),5.40-5.49(1H,m,3-CH)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)δ:14.1,20.5,20.8,26.6,63.8,123.6,134.4,170.9。
顺-3-己烯醇丙酸酯(2b):产率70.2%。1H-NMR(CDCl3,300MHz)δ:0.93(3H,t,J=7.5Hz6-CH3),1.97-2.03(2H,m,5-CH2),1.99(3H,S,8-CH3),2.31(2H,q,J=6.9Hz,2-CH2),4.01(2H,t,J=6.9Hz,1-CH2),5.26-5.32(1H,m,4-CH),5.50-5.54(1H,m,3-CH)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)δ:13.8,14.1,16.3,20.6,20.8,26.7,63.8,123.6,134.5,172.5。
顺-3-己烯丁酸酯(2c):产率68.4%。1H-NMR(CDCl3,300MHz)δ:0.95(3H,t,J=7.5Hz6-CH3),0.98(3H,t,J=7.5Hz10-CH3),1.62-1.72(2H,m,9-CH2),2.04-2.12(2H,m,5-CH2),2.29(2H,t,J=7.2Hz,8-CH2),2.38(2H,q,J=7.2Hz,2-CH2),4.08(2H,J=6.9Hz,1-CH2),5.28-5.36(1H,m,4-CH),5.47-5.55(1H,m,3-CH)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)δ:13.7,14.2,18.4,20.6,26.8,36.2,63.7,123.8,134.5,173.4。
顺-苯甲酸-3-己烯酯(5):产率82.3%。1H-NMR(CDCl3,300MHz)6:0.97(3H,t,J=7.5Hz,6-CH3),2.04-2.13(2H,m,5-CH2),2.47-2.52(2H,m,2-CH2),4.31(2H,t,J=6.9Hz,1-CH2),5.38-5.44(1H,m,4-CH),5.49-5.55(1H,m,3-CH),7.38-7.43(2H,m,10,12-CH),7.49-7.53(1H,m,11-CH),8.04(2H,d,J=7.8Hz,9,13-CH)。13C-NMR(CDCl3,75MHz)8:14.2,20.6,20.8,26.8,64.0,123.8,128.3,128.3,129.5,129.5,130.2,132.8,134.6,166.5。
对顺-3-己烯醇酯合成物进行初步的味觉对比,发现3-己烯醇连接不同酯化基团后香气味有所改变。3-己烯醇为清香香味,转化为3-己烯醇乙酸酯后具有强烈的香蕉香气。丙酸-3-己烯醇和丁酸-3-己烯醇酯也有一定的香味:苯甲酸甲酯是具有药草香的香味。为模拟茉莉花香,配制具有高附加值的茉莉香水,以顺-3-己烯醇、顺-3-己烯醇乙酸酯、顺-3-己烯醇丙酸酯、顺-3-己烯醇丁酸酯、芳樟醇、茉莉酮、苄基醇、茉莉酸甲酯、癸醛、乙二醇、乙醇、水进行了多组分复合配制。通过多次模拟配制,比较接近茉莉花香味的配方为:
顺-3-己烯醇乙酸酯0.1g,芳樟醇0.3g,茉莉酮0.003g。顺-3-己烯苯甲酸酯0.03g,苄基醇0.02g,茉莉酸甲酯0.001g。癸醛0.005g。乙二醇5mL,乙醇400mL,水50mL。
受限于现有的试剂种类及对香水的检测技术。本配方与茉莉花香气味较为类似,与高浓度纯香精油气味仍有差异,这可能与香精油提取物中的微量芳香成分有关。本配方除用于配制茉莉香水外,还可以添加于牙膏、肥皂、洗发水、洗手液等日化产品,作为一种缓释香味剂提高日化产品的吸引力。
茉莉花为广西横县的重点支柱产业,提取茉莉花香精油并应用于化工产品对提升茉莉花的经济价值有重要意义。本文采用正己烷浸泡、水蒸气蒸馏提取了熏茶后茉莉花渣的香精油,鉴定了其中12种组分,确定芳樟醇、顺-3-己烯醇乙酸酯、茉莉酮、苄醇等为花香的主要成分;合成了4个顺-3-己烯醇酯化合物,同时模拟配制了一种类似茉莉花香的茉莉香水,其可作为香味添加剂应用于各种日用化工产品,为茉莉花资源的市场开发提供一定的理论依据。
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